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कार्बोक्जिलिक एसिड के लवणों का इलेक्ट्रोलिसिस (कोल्बे प्रतिक्रिया)। फ़ीनॉक्साइड आयनों का कार्बोक्सिलेशन - कोल्बे प्रतिक्रिया कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया का अनुप्रयोग

कार्बोक्जिलिक एसिड के लवणों का इलेक्ट्रोलिसिस (कोल्बे प्रतिक्रिया)।  फ़ीनॉक्साइड आयनों का कार्बोक्सिलेशन - कोल्बे प्रतिक्रिया कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया का अनुप्रयोग
कार्बनिक संश्लेषण
रासायनिक प्रक्रियाओं के तंत्र

नाममात्र की प्रतिक्रियाएँ

कोल्बे संश्लेषण
वर्ट्ज़ प्रतिक्रिया
कुचेरोव की प्रतिक्रिया
लेबेडेव की प्रतिक्रिया
कोनोवलोव की प्रतिक्रिया
ज़ैतसेव का शासन
मार्कोवनिकोव का नियम
वोहलर की प्रतिक्रिया
डुमास प्रतिक्रिया
वैगनर प्रतिक्रिया
बर्थेलॉट प्रतिक्रिया
डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया
ज़ेलिंस्की-कज़ानस्की प्रतिक्रिया

वोहलर की प्रतिक्रिया

फ्रेडरिक वोहलर,
1800 - 1882
ऑक्सालिक एसिड का संश्लेषण
सायनोजेन के हाइड्रोलिसिस के दौरान
अम्लीय वातावरण, 1824
से यूरिया का संश्लेषण
कार्बन डाइऑक्साइड और अमोनिया
उच्च तापमान पर और
दबाव, 1828
एसिटिलीन प्राप्त करना
कैल्शियम कार्बाइड का हाइड्रोलिसिस
(फ्यूजन द्वारा प्राप्त किया गया
कोक और चूना), 1829

वोहलर की प्रतिक्रियाएँ

ऑक्सालेट बनाने के लिए सायनोजेन का हाइड्रोलिसिस
अम्ल, 1824

वोहलर की प्रतिक्रियाएँ

कार्बन डाइऑक्साइड और अमोनिया से यूरिया का संश्लेषण,
1828
"मैं अब और चुप नहीं रह सकता," वोहलर ने अपने पत्र में लिखा है
शिक्षक, जे. जे. बर्ज़ेलियस, - और अवश्य सूचित करें
आपको बता दूं कि मुझे किडनी की मदद के बिना भी यूरिया मिल सकता है
कुत्ते, इंसान और आम तौर पर किसी की भागीदारी के बिना
जीवित प्राणी..."
टी0
CO2 + 2NH3 → H2O +

वोहलर की प्रतिक्रियाएँ

कार्बाइड के हाइड्रोलिसिस द्वारा एसिटिलीन तैयार करना
कैल्शियम, 1862
1892 में मोइसन (फ्रांस) और विल्सन (कनाडा)
एक इलेक्ट्रिक आर्क फर्नेस के डिजाइन का प्रस्ताव रखा,
औद्योगिक उपयोग के लिए उपयुक्त:
संलयन द्वारा कैल्शियम कार्बाइड का उत्पादन
जला हुआ चूना और कोयला
या CaCO3 → CaO + CO2; CaO + 3C → CaC2 + CO

डुमास प्रतिक्रिया

कार्बोक्सिलिक अम्लों के लवणों का संलयन
क्षार के साथ:
0
सीएओ, टी
H3C-СООNa + NaOH → CH4 + Na2CO3
कार्बोक्जिलिक एसिड लवण का डीकार्बाक्सिलेशन (- CO2)
फ़्रांसीसी रसायनज्ञ.
फ्रेंच एकेडमी ऑफ साइंसेज के सदस्य
(1832)
पेरिस अकादमी के सदस्य
औषधि (1843)
विज्ञान अकादमी के अध्यक्ष (1843)
वह सरकार में भी शामिल थे
गतिविधियाँ। 1850-1851 में कृषि मंत्री एवं
सरकार में व्यापार
जीन बैप्टिस्ट आंद्रे डुमास,
नेपोलियन बोनोपार्ट.
1800 - 1884

वैगनर प्रतिक्रिया

ऐल्कीनों का हल्का ऑक्सीकरण
जलीय घोल
पोटेशियम परमैंगनेट के साथ
द्विपरमाणुक का गठन
शराब
ईगोर ईगोरोविच वैगनर,
1849 - 1903

कोनोवलोव की प्रतिक्रिया

मिखाइल इवानोविच
कोनोवलोव,
1858 - 1906
हाइड्रोकार्बन का नाइट्रेशन
पर पतला HNO3
ऊंचा या
सामान्य दबाव (के अनुसार)
कट्टरपंथी मुक्त
तंत्र)।
डॉक्टोरल डिज़र्टेशन
"नाइट्रेटिंग क्रिया
कमजोर नाइट्रस एसिड
हाइड्रोकार्बन सीमा
चरित्र" (1893)

10. बर्थेलॉट प्रतिक्रिया

एथिलीन जलयोजन द्वारा इथेनॉल संश्लेषण:
फ़्रांसीसी रसायनज्ञ.
पेरिस विज्ञान अकादमी के सदस्य
(1873)
संवाददाता सदस्य
पीटर्सबर्ग एकेडमी ऑफ साइंसेज (साथ
1876)
1895-1896 में बर्थेलॉट थे
विदेशी मामलों के मंत्री
फ़्रांस.
मार्सेलिन बर्थेलॉट,
1827 – 1907

11. ए.एम. जैतसेव (1875), वी.वी. मार्कोवनिकोव (1869) के नियम

सिकंदर
मिखाइलोविच ज़ैतसेव,
1841-1910
व्लादिमीर वासिलिविच
मार्कोवनिकोव,
1837-1904

12. ए.एम. जैतसेव (1875), वी.वी. मार्कोवनिकोव (1869) के नियम

प्रोटिक एसिड या पानी मिलाते समय
असममित असंतृप्त हाइड्रोकार्बन
सबसे अधिक एक हाइड्रोजन प्रोटॉन जोड़ा जाता है
हाइड्रोजनीकृत कार्बन परमाणु
(उत्पाद निर्माण सबसे अधिक होता है
स्थिर कार्बोकेशन) - नियम
मार्कोवनिकोवा। प्रतिनिधि. बहिष्कृत नियम से.
अमूर्तन के दौरान, एक हाइड्रोजन प्रोटॉन समाप्त हो जाता है
न्यूनतम हाइड्रोजनीकृत परमाणु से
कार्बन - जैतसेव का नियम।

13. जैतसेव और मार्कोवनिकोव के नियमों के अनुसार व्यायाम

जिससे हैलोजनीकृत हाइड्रोकार्बन बनते हैं
अल्कोहल के घोल के संपर्क में आने पर
पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड प्राप्त किया जा सकता है:
1)2-मिथाइलपेन्टीन-1
2) 3-मिथाइलपेन्टीन-2
3) 4-मिथाइल-3-एथिलपेंटीन-2
4) 3-एथिलहेक्सिन-2?

14. वर्ट्ज़ प्रतिक्रिया, 1865

सममित अल्केन्स का संश्लेषण
एल्काइल हैलाइड्स से लेकर
सोडियम के साथ प्रतिक्रिया (और भी आसान)।
पोटेशियम के साथ)
चार्ल्स एडॉल्फ वर्ट्ज़,
1817- 1884
पेरिस के राष्ट्रपति
विज्ञान अकादमी

15. कोल्बे संश्लेषण, 1849

जलीय घोल का इलेक्ट्रोलिसिस
पोटेशियम और सोडियम लवण
कार्बोक्जिलिक एसिड।
एडॉल्फ विल्हेम
हरमन कोल्बे,
1818-1884, जर्मनी

16. ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक, 1912

ऑर्गेनोमैग्नेशियम रसायन
उदाहरण के लिए, कनेक्शन
मैग्नीशियम मिथाइल आयोडाइड CH3MgI
मैग्नीशियमबेंजीन ब्रोमाइड C6H5MgBr.
विक्टर ग्रिग्नार्ड,
1871-1935, फ़्रांस
नोबेल पुरस्कार विजेता
रसायन शास्त्र में पुरस्कार

17. डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया

डायन संश्लेषण - प्रतिक्रिया, साइक्लोडडिशन
डायनोफाइल और संयुग्मित डायन बनते हैं
छह सदस्यीय चक्र:

18. डायल्स-एल्डर प्रतिक्रिया

कर्ट अल्बर्ट, जर्मनी
1902 – 1958
ओटो पॉल हरमन डायल्स,
जर्मनी, 1876-1954
1950 में, डायन संश्लेषण के लिए सम्मानित किया गया
रसायन विज्ञान में नोबेल पुरस्कार

19. ज़ेलिंस्की-कज़ान्स्की की प्रतिक्रिया

ɳ = 70%

20. ज़ेलिंस्की-कज़ान्स्की की प्रतिक्रिया

नोवोरोसिस्क से स्नातक किया
ओडेसा में विश्वविद्यालय (1884)
मास्को के प्रोफेसर
विश्वविद्यालय (1911-1917)
संस्थान द्वारा आयोजित किया गया
यूएसएसआर एकेडमी ऑफ साइंसेज का कार्बनिक रसायन विज्ञान
(1935), 1953 से संस्थान इसे पहन रहा है
नाम
पहला कोयला बनाया
गैस मास्क (1915), द्वारा अपनाया गया
निकोलाई दिमित्रिच
प्रथम के दौरान हथियार
ज़ेलिंस्की,
रूसी में विश्व युद्ध और
रूस का साम्राज्य,
मित्र सेनाएँ.
1861 – 1953

21. कोयला गैस मास्क

रूसी सेना के चेक सेना के सैनिक
ज़ेलिंस्की-कुममंत गैस मास्क

22. ज़ेलिंस्की-कज़ानस्की की प्रतिक्रिया

बोरिस अलेक्जेंड्रोविच
कज़ानस्की,
1891 – 1973
मास्को विश्वविद्यालय से स्नातक किया
(1919)
मास्को में काम किया
नेतृत्व में विश्वविद्यालय
एन. डी. ज़ेलिंस्की
मास्को में पढ़ाया गया
विश्वविद्यालय कार्यशाला चालू
सामान्य रसायन विज्ञान, गुणात्मक और
मात्रात्मक विश्लेषण, और
बाद में कार्बनिक रसायन विज्ञान में,
पेट्रोलियम रसायन, जैविक
कटैलिसीस
यूएसएसआर एकेडमी ऑफ साइंसेज के शिक्षाविद

23. कुचेरोव की प्रतिक्रिया

में एल्केनीज़ का जलयोजन
Hg2+ लवण की उपस्थिति
अम्लीय वातावरण.
मिखाइल ग्रिगोरिविच
कुचेरोव,
1850 – 1911

24. लेबेडेव प्रतिक्रिया

लेबेडेव ने एक-चरणीय विधि का प्रस्ताव रखा
एथिल अल्कोहल से ब्यूटाडीन प्राप्त करना
(उत्प्रेरक: ZnO, Al2O3; T 400-5000С)
2CH3CH2OH
सेर्गेई
वासिलिविच
लेबेडेव,
1874-1934.
2H2O + CH2=CH-CH=CH2 + H2
लेबेडेव के काम के लिए धन्यवाद
औद्योगिक उत्पादन
सिंथेटिक रबर की शुरुआत सोवियत काल में हुई
1932 में संघ - दुनिया में पहली बार।

25. अभिकर्मक

ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक
टॉलेंस अभिकर्मक OH
कॉपर (I) क्लोराइड का अमोनिया घोल
[Cu (NH3)2]Cl

26. उत्प्रेरक

तरल अमोनिया में Na उत्प्रेरक
लिंडलर उत्प्रेरक
Na से NH3
पीडी// पीबी2+
अमोनियम क्लोराइड में कॉपर (I) क्लोराइड का अम्लीय घोल
NH4Cl, CuCl
ज़िग्लर - नट्टा
देखें कि उनका उपयोग किन प्रतिक्रियाओं के लिए किया जाता है (कार्यपुस्तिका)

कार्बोक्जिलिक अम्लों या उनके लवणों से। समीकरण से गुजरता है:

अभिव्यक्ति को पार्स करने में असमर्थ (निष्पादन योग्य फ़ाइल texvcनहीं मिला; सेटअप सहायता के लिए गणित/रीडमी देखें: \mathsf(2RCOO^- \rightarrow 2CO_2 + R\text(-)R + 2e^-)

प्रतिक्रिया 20°-50° के तापमान पर चिकने प्लैटिनम एनोड या गैर-छिद्रपूर्ण कार्बन एनोड पर जलीय, इथेनॉल या मेथनॉल इलेक्ट्रोलाइट्स में की जाती है।

प्रारंभिक उत्पादों (RCOOH + R'COOH) के मिश्रण के मामले में, एक मिश्रण बनेगा पदार्थ आर-आर, आर-आर" और आर"-आर"।

आवेदन

प्रतिक्रिया का उपयोग सेबैसिक और 15-हाइड्रॉक्सीपेंटेडेकोनिक एसिड के संश्लेषण में किया जाता है।

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टिप्पणियाँ

कोल्बे की प्रतिक्रिया को दर्शाने वाला अंश

- अगर मैं चला गया, तो वह अन्ना से मुकाबला करेगा। और वह "छोड़ने" में सक्षम नहीं होगी। अलविदा, बेटी... अलविदा, प्रिय... याद रखना - मैं हमेशा तुम्हारे साथ रहूंगा। मुजे जाना है। अलविदा, मेरी ख़ुशी....
पिता के चारों ओर एक चमकदार चमकदार "स्तंभ" चमक रहा था, जो शुद्ध, नीली रोशनी से चमक रहा था। इस अद्भुत प्रकाश ने उसे गले लगा लिया शारीरिक काया, मानो उसे अलविदा कह रहा हो। एक चमकदार, पारभासी, सुनहरी इकाई दिखाई दी, जो मुझे देखकर उज्ज्वल और स्नेहपूर्वक मुस्कुरा रही थी... मुझे एहसास हुआ कि यह अंत था। मेरे पिता मुझे हमेशा के लिए छोड़कर जा रहे थे... उनका सार धीरे-धीरे ऊपर की ओर बढ़ने लगा... और नीली चिंगारी से चमकता जगमगाता चैनल बंद हो गया। यह सब खत्म हो गया था... मेरे अद्भुत, दयालु पिता, मेरे सबसे अच्छे दोस्त, अब हमारे साथ नहीं थे...
उसका "खाली" भौतिक शरीर झुक गया, रस्सियों पर निढाल होकर लटक गया... एक पागल आदमी के मूर्खतापूर्ण आदेश का पालन करते हुए एक योग्य और ईमानदार सांसारिक जीवन समाप्त हो गया...
किसी की परिचित उपस्थिति को महसूस करते हुए, मैं तुरंत मुड़ा - नॉर्थ मेरे बगल में खड़ा था।
- हिम्मत रखो, इसिडोरा। मैं आपकी मदद करने आया हूं. मैं जानता हूं कि यह आपके लिए बहुत कठिन है, मैंने आपके पिता से वादा किया था कि मैं आपकी मदद करूंगा...
- क्या आप मदद करेंगे? - मैंने कड़वाहट से पूछा। -क्या आप काराफा को नष्ट करने में मेरी मदद करेंगे?
उत्तर ने नकारात्मक ढंग से अपना सिर हिलाया।
"और मुझे किसी अन्य सहायता की आवश्यकता नहीं है।" उत्तर की ओर चले जाओ.
और उससे दूर होकर, मैं देखने लगा कि जो कुछ जल रहा था वह एक मिनट पहले मेरे स्नेही, बुद्धिमान पिता का था... मुझे पता था कि वह चला गया था, कि उसे इस अमानवीय दर्द का एहसास नहीं हुआ था... वह अब वह हमसे बहुत दूर था, एक अज्ञात, अद्भुत दुनिया में ले जाया गया, जहां सब कुछ शांत और अच्छा था। लेकिन मेरे लिए अभी भी उसका शरीर जल रहा था। यह वही प्रिय भुजाएँ थीं जो जल गईं, एक बच्चे की तरह मुझे गले लगाते हुए, मुझे शांत किया और मुझे किसी भी दुख और परेशानी से बचाया... यह उसकी आँखें थीं जो जल गईं, जिनमें मुझे देखना, अनुमोदन माँगना बहुत पसंद था... यह अभी भी मेरे लिए मेरे प्यारे, दयालु पिता थे, जिन्हें मैं बहुत अच्छी तरह से जानता था, और बहुत और पूरी लगन से प्यार करता था... और यह उनका शरीर था जिसे अब भूखी, क्रोधित, उग्र ज्वाला ने लालच से निगल लिया था...

कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया द्वारा फेनोलेट्स का कार्बोक्सिलेशन सोडियम फेनोलेट्स से ऑर्थो-हाइड्रॉक्सीएरोमैटिक कार्बोक्जिलिक एसिड प्राप्त करना संभव बनाता है। कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया कार्बन डाइऑक्साइड $CO_2$ की भागीदारी के साथ होती है:

चित्र 1।

कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया की विशेषताएं

कार्बोक्सिल समूहों को एक सुगंधित प्रणाली में शामिल करने की मूल विधि की खोज 1860 में जी. कोल्बे द्वारा की गई थी। जब एक शुष्क क्षारीय फ़िनोलेट को कार्बन डाइऑक्साइड के साथ 150$^\circ$C से ऊपर के तापमान और लगभग 5 एटीएम के दबाव पर गर्म किया जाता है, तो एक क्षारीय नमक बनता है चिरायता का तेजाब:

चित्र 2।

पोटेशियम, रूबिडियम और सीज़ियम फेनोलेट्स की भागीदारी के साथ, मुख्य रूप से पैरा-प्रतिस्थापित हाइड्रोक्सीरोमैटिक एसिड के गठन के साथ एक समान प्रतिक्रिया होती है।

चित्र तीन

यह फिनोल नहीं है जिसे प्रतिक्रिया में पेश किया जाता है, लेकिन फेनॉलेट्स जो इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन के लिए सक्रिय होते हैं, क्योंकि कार्बन डाइऑक्साइड एक बहुत कमजोर इलेक्ट्रोफाइल है। इसे सोडियम फेनोलेट और कार्बन डाइऑक्साइड के एक मध्यवर्ती परिसर के गठन द्वारा समझाया गया है, जिसमें सोडियम परमाणु दो ऑक्सीजन परमाणुओं के साथ समन्वित होता है, जिनमें से एक $CO_2$ अणुओं में शामिल होता है। एक निश्चित ध्रुवीकरण के कारण, कार्बन परमाणु अधिक सकारात्मक चार्ज प्राप्त करता है और फेनोलिक रिंग की ऑप्टो स्थिति में हमले के लिए एक सुविधाजनक स्थान प्राप्त करता है।

चित्र 4

कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया का अनुप्रयोग

2-नेफ्थॉल के मोनोसैलिसिलेट्स और क्षार लवणों की पुनर्व्यवस्था

निर्जल पोटेशियम और रुबिडियम मोनोसैलिसिलेट्स, जब 200-220$^\circ$C से ऊपर गरम किया जाता है, तो डिपोटेशियम और डिरुबिडियम लवण देते हैं जोड़ा-हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक एसिड और फिनोल।

चित्र 7

पोटेशियम और सीज़ियम 2-हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक (सैलिसिलिक) एसिड के डाइ-क्षार लवण को डाइ-क्षारीय लवण में पुनर्व्यवस्थित किया जाता है 4 -हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक एसिड:

आंकड़ा 8

डायलकलाइन सोडियम और लिथियम लवण जोड़ा-हाइड्रॉक्सीबेन्जोइक एसिड, इसके विपरीत, गर्म होने पर, सैलिसिलिक एसिड के डिसल्कलाइन नमक में पुनर्व्यवस्थित हो जाता है:

चित्र 9

इससे यह निष्कर्ष निकलता है कि क्षारीय फेनोलेट्स का कार्बोक्सिलेशन एक प्रतिवर्ती प्रतिक्रिया है और इसकी दिशा केवल धनायन की प्रकृति पर निर्भर करती है। 2-नेफ्थॉल के क्षारीय लवणों के कार्बोक्सिलेशन के दौरान समान पैटर्न देखे जाते हैं:

चित्र 10.

मोनोहाइड्रिक फिनोल के विपरीत, डायहाइड्रिक और ट्रायटोमिक फिनोल हल्की परिस्थितियों में कार्बोक्सिलेटेड होते हैं। इस प्रकार, 2,4-डायहाइड्रॉक्सीबेन्जोइक एसिड बनाने के लिए 50$^\circ$C पर इसके डिपोटेशियम नमक के जलीय घोल में $CO_2$ प्रवाहित करके रेसोरिसिनॉल को कार्बोक्सिलीकृत किया जाता है।

चित्र 11.

रेइमर-टीमैन प्रतिक्रिया

फिनोल और कुछ विषमचक्रीय यौगिकजैसे कि पाइरोल और इंडोल को बुनियादी परिस्थितियों (रेइमर-टीमैन प्रतिक्रिया) के तहत क्लोरोफॉर्म के साथ पूर्वनिर्मित किया जा सकता है। एल्डिहाइड समूह का प्रवेश ऑर्थो स्थिति की ओर उन्मुख होता है, और केवल जब वे दोनों व्याप्त होते हैं तो पैरा-प्रतिस्थापित डेरिवेटिव बनाते हैं।

चित्र 12.

यह ज्ञात है कि क्लोरोफॉर्म मजबूत आधारों की उपस्थिति में डाइक्लोरोकार्बिन $:CCl_2$ बनाता है, जो एक वास्तविक इलेक्ट्रोफिलिक प्रजाति है।

चित्र 13.

इसकी पुष्टि $:CCl_2$ की क्रिया की विशेषता वाले रिंग विस्तार उत्पादों के गठन से होती है, अर्थात्, पाइरोल के साथ प्रतिक्रिया में पाइरीडीन, और आईपीएसओ स्थिति में सुगंधित रिंगों में डाइक्लोरोकार्बिन के अतिरिक्त उत्पादों की रिहाई, जैसे कि पैरा-क्रेसोल की फॉर्मूलेशन प्रतिक्रिया में देखा जाता है। बाद के मामले में, मिथाइल समूहों को इलेक्ट्रोफाइल की क्रिया द्वारा प्रोटॉन की तरह हटाया नहीं जा सकता है, और प्रोटॉन के डाइक्लोरोमिथाइल समूह में प्रवासन से स्थिरीकरण होता है।

चित्र 14.

अल्केन्स के संश्लेषण की सबसे महत्वपूर्ण विधियाँ:

1.2.1. ऐल्कीनों का हाइड्रोजनीकरण

एल्केन्स का हाइड्रोजनीकरण एक उत्प्रेरक (पीटी, पीडी या नी) की उपस्थिति में हाइड्रोजन दबाव के तहत होता है।

1.2.2. एल्काइल हैलाइडों का हाइड्रोजनीकरण या अपचयन

पैलेडियम की उपस्थिति में उत्प्रेरक हाइड्रोजनीकरण के दौरान, एल्काइल हैलाइड एल्केन में परिवर्तित हो जाते हैं।

अम्ल में किसी धातु के साथ एल्काइल हैलाइडों के अपचयन से भी अल्केन्स तैयार होते हैं।

आयोडोऐल्केन को हाइड्रोआयोडिक एसिड के साथ एक सीलबंद शीशी में आसानी से कम किया जा सकता है।

1.2.3. सोडियम के साथ हैलोऐल्केन की अभिक्रिया (वुर्ट्ज़ अभिक्रिया)

वर्ट्ज़ प्रतिक्रिया मूल यौगिक की तुलना में अधिक संख्या में कार्बन परमाणुओं के साथ एक हाइड्रोकार्बन उत्पन्न करती है।

यह केवल सममित अल्केन्स के संश्लेषण के लिए उपयुक्त है प्राथमिक(!) एल्काइल हैलाइड्स। प्रारंभिक यौगिकों के रूप में विभिन्न हैलोऐल्केन का उपयोग करते समय, प्रतिक्रिया के परिणामस्वरूप तीन हाइड्रोकार्बन का मिश्रण बनता है:

इस मिश्रण को अलग करना पड़ता है, जो हमेशा संभव नहीं होता।

इस प्रतिक्रिया में सोडियम के स्थान पर अन्य धातुओं, जैसे मैग्नीशियम, जिंक, लिथियम का उपयोग किया जा सकता है।

1.2.4. कोल्बे संश्लेषण - कार्बोक्जिलिक एसिड के सोडियम या पोटेशियम लवण का इलेक्ट्रोलिसिस

कार्बोक्जिलिक एसिड के सोडियम या पोटेशियम लवण के इलेक्ट्रोलिसिस से भी सममित हाइड्रोकार्बन का उत्पादन होता है।

2. अल्केन्स

एक दोहरे बंधन वाली खुली श्रृंखला वाले C n H 2n संरचना वाले हाइड्रोकार्बन कहलाते हैं ऐल्कीन . इस श्रृंखला का सबसे सरल हाइड्रोकार्बन एथिलीन CH2=CH2 है। एथिलीन में कार्बन परमाणु एसपी 2 संकर अवस्था (ट्राइगोनल कार्बन) में है। तीन संकरित कक्षाओं के कारण, प्रत्येक कार्बन परमाणु तीन बनाता है -बंध: एक - पड़ोसी कार्बन परमाणु के साथ, दो - दो हाइड्रोजन परमाणुओं के साथ। दो का पार्श्व ओवरलैप 2पी-कार्बन परमाणुओं की कक्षाएँ देता है -कनेक्शन और चारों ओर घूमना असंभव बना देता है -कार्बन-कार्बन बांड। यही घटना का कारण है ज्यामितिक समरूपता.

ज्यामितीय आइसोमर्स (परमाणुओं को जोड़ने की संरचना और विधि समान है, अंतरिक्ष में समूहों और परमाणुओं की व्यवस्था अलग है)। इन आइसोमर्स का नाम उपयोग करके रखा गया है ई, जेड -नामपद्धति। इस मामले में, क्लासिक का उपयोग करना संभव है सीआईएस- और ट्रान्स- तुलना तल के सापेक्ष समान या समान समूहों की स्थानिक स्थिति निर्धारित करने के लिए नोटेशन।

दोहरे बंधन वाले प्रत्येक कार्बन परमाणु पर प्रतिस्थापकों की सापेक्ष वरिष्ठता परमाणु क्रमांक द्वारा निर्धारित की जाती है: एच (परमाणु क्रमांक - 1) - कनिष्ठ, सी (परमाणु क्रमांक - 6) - वरिष्ठ प्रतिस्थापक; यदि दोहरे बंधन वाले कार्बन में परमाणु समान हैं, तो बाद के परमाणुओं की वरिष्ठता पर विचार किया जाता है: - सीएच 3 (बाद के परमाणु - एच, एच, एच) - कनिष्ठ स्थानापन्न; -सीएच(सीएच 3) 2 (बाद के परमाणु - एच, सी, सी) - वरिष्ठ प्रतिस्थापन।

या कोल्बे प्रक्रिया(एडॉल्फ विल्हेम हरमन कोल्बे के नाम पर और रुडोल्फ श्मिट) - कठोर परिस्थितियों (दबाव 100 एटीएम, तापमान 125 डिग्री सेल्सियस) के तहत कार्बन डाइऑक्साइड की क्रिया द्वारा सोडियम फेनोलेट के कार्बोक्सिलेशन की एक रासायनिक प्रतिक्रिया जिसके बाद एसिड के साथ उत्पाद का उपचार किया जाता है। औद्योगिक रूप से, इस प्रतिक्रिया का उपयोग सैलिसिलिक एसिड को संश्लेषित करने के लिए किया जाता है, जो एस्पिरिन का अग्रदूत है, साथ ही β-हाइड्रॉक्सिनैफ्थोइक और अन्य एसिड भी। एक समीक्षा लेख कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया और उसके अनुप्रयोग के लिए समर्पित था।

प्रतिक्रिया तंत्र

कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया तंत्र में मुख्य कदम कार्बन डाइऑक्साइड में फेनोलेट आयन का न्यूक्लियोफिलिक जोड़ है, जो संबंधित सैलिसिलेट के गठन की ओर जाता है।

प्रतिक्रिया की दिशा इस बात पर निर्भर करती है कि प्रारंभिक यौगिक के रूप में किस फ़िनोलेट का उपयोग किया जाता है। जब सोडियम फेनोलेट को प्रतिक्रिया में शामिल किया जाता है, तो यह बनता है ऑर्थो- प्रतिस्थापित उत्पाद. यह इस तथ्य से समझाया गया है कि सोडियम आयन छह-सदस्यीय संक्रमण अवस्था को स्थिर करने में सक्षम है जिससे फिनोल की सुगंधित रिंग का इलेक्ट्रोफिलिक हमला होता है। पोटेशियम फेनोलेट का उपयोग करते समय, छह-सदस्यीय संक्रमण परिसर का गठन कम अनुकूल होता है, और इसलिए गठन जोड़ा- प्रतिस्थापित उत्पाद.

प्रतिक्रिया को इलेक्ट्रॉन-दान करने वाले प्रतिस्थापनों की उपस्थिति से सुगम बनाया जाता है, उदाहरण के लिए, पॉलीहाइड्रिक फिनोल (फ़्लोरोग्लुसीनॉल, रेसोरिसिनॉल, पायरोकैटेकोल) को कार्बोक्सिलेटेड किया जाता है जलीय घोलपोटेशियम कार्बोनेट।

कोल्बे-श्मिट प्रतिक्रिया का एक औद्योगिक संस्करण, जिसका उपयोग सैलिसिलिक एसिड और उसके डेरिवेटिव (पी-अमीनो-, 5-क्लोरोसैलिसिलिक एसिड, आदि) के संश्लेषण के लिए किया जाता है, मार्से संशोधन है - कार्बन के साथ फिनोल और पोटेशियम कार्बोनेट के मिश्रण का कार्बोक्सिलेशन 170°C पर डाइऑक्साइड और 9-13 MPa का दबाव।